yandex.metrica
Металлургия марганца

Термодинамические свойства нитридов марганца

Кубашевский О. и С. Б. Олкокк приводят крайне ограниченные сведения о термодинамических свойствах нитридных фаз марганца, что свидетельствует о слабой изученности их. Сообщаются данные в основном о двух нитридах Mn2,5N (Mn0,4 — о,5 ) И Mn4N (MnN0,2 — 0,25 ). Энтальпии образования этих нитридов равны: ΔH°298(Mn2,5N) = —160,74 кДж/моль, ΔH°298Mn4N  = 127,49 кДж/моль. Энтальпия образования некоторых нитридных фаз характеризуется следующими величинами:

img-2016-08-28-21-01-28

Зависимости теплоемкости нитридов марганца от температуры описываются уравнениями, кДж/моль:

img-2016-08-28-21-02-10

Стандартная энтропия ξ-фазы (Mn5N2 — Mn2N) S°298 = 192,04 Дж/моль • К, что несколько выше энтропии η-фазы (Mn3N2) S°298 = 149,79 Дж/моль • К. Изменение энергии Гиббса
реакций образования нитридов Mn5N2 и Mn3N2 из элементов характеризуется следующими данными, кДж/моль:

img-2016-08-28-21-04-56

Из приведенных на рис. 16.7 данных Р. Помпе следует, что давление диссоциации Mn5N2 выше давления диссоциации Mn4N. По данным Г. В. Самсонова, теплота сгорания ε-фазы (Mn4N) равна 1719,6 кДж/моль, а ξ-фазы (Mn5N2 — Mn2N) — 2106 кДж/моль. К сожалению, не указаны возможности реализации продуктов сгорания этих нитридных фаз.

Зависимость логарифма давления диссоциации нитридов марганца, железа, хрома и ванадия от обратной температуры
Рис. 16.7 Зависимость логарифма давления диссоциации нитридов марганца, железа, хрома и ванадия от обратной температуры:
1 — Fe4N; 2 — Mn5N2,; 3 —CrN; 4 — Mn4N0,95; 5 — VN.